Naceu en Cangas de Tineo. Ocupou os cargos de Abade do Mosteiro de Celanova (1767-1773). Visitador Xeral da Relixión e Xeneral da Congregación e San Bieito dende 1777, sendo a partir de 1785 bispo de Cidade Rodrigo. Morre en Ciudad Rodrigo.

Foi filla de Antonio de Orleans e Luisa Fernanda, irmá da raíña Isabel II. Casa ós 17 anos co seu primo Afonso XII. A voda, celebrada na basílica de Atocha o 23 de Xaneiro de 1878, foi moi popular. Cinco meses máis tarde morre en Madrid, sendo a última raíña de España que é cantada nos romances populares.