Do seu goberno cabe destacar a rápida expansión das liñas de ferrocarril, ademais da guerra contra Marrocos (Guerra de Africa), guerra de relevada importancia ao devolver aos españois o patriotismo ansiado polo Duque de Tetuán. En 1865, as protestas estudantis (polo cesamento de Emilio Castelar) e a sanguenta represión polo goberno (Noite de San Daniel) levan de novo a O´Donnell á presidencia do Goberno e ao ministerio da Guerra. Tras a sublevación de sarxentos de San Gil, o 22 de xuño de 1866, e enfrontado con Isabel II, deixa o seu cargo e marcha a Biarritz onde morre.
Anecdotario:
Tras a Guerra de África, faise acampar ao exército vitorioso nun descampado ao norte de Madrid, mentres se fan os preparativos para unha entrada triunfal na capital, que nunca sucedeu. Arredor do campamento -que de provisional se ía convertindo en permanente- fóronse instalando comerciantes e creouse o barrio coñecido ata hoxe como Tetuán de la "Victoria".